TY - THES 
TI - Efectos del intercambio del contraión y la presencia del flúor en los anillos de fenilo laterales sobre las interacciones supramoleculares en sales cuaternarias de amonio
AU - Molina Giraldo, Deysy Andrea
AB - spa:El estudio de las interacciones supramoleculares ha tomado cada vez más importancia en el campo de la química, debido al papel que juega en el análisis del auto-ensamble molecular, la catálisis enzimática y el estudio farmacológico de nuevos compuestos. Por un lado, el objetivo de la química supramolecular es estudiar las interacciones entre moléculas mediante uniones no covalentes como el enlace de hidrógeno, las interacciones CH•••π, π•••π, catión•••π, anión•••π, el enlace de halógeno, entre otras. Además, los métodos cristalográficos se han convertido en una técnica importante en varias disciplinas científicas, gracias a la alta resolución y precisión de los equipos disponibles, lo cual soporta los estudios supramoleculares de múltiples compuestos de interés clínico y farmacológico. Las investigaciones previas realizadas por nuestro grupo de investigación sobre una serie de sales cuaternarias de amonio de la forma [X-CH2-N(CH3)2-(CH2)n-CH=C(Ph)2]+I- donde n= 2, 3 y 4; X= H, Cl y I, han permitido establecer a algunas moléculas como posibles candidatas en el tratamiento de la leishmaniasis y la enfermedad de Chagas, así mismo, algunos análogos fluorados se han reportado con una actividad antitumoral promisoria. Adicionalmente, se ha reportado en la literatura un análisis cristalográfico de tres sales N-halometiladas, las cuales presentaban interacciones del tipo: enlaces de hidrógeno (C-H•••I y C-H•••π) e interacciones de halógeno C-I•••I-. Por esta razón y con el fin de avanzar con los estudios supramoleculares desarrollados por el grupo, en esta investigación se realizó una variación estructural al integrar átomos de flúor en la posición para de los anillos aromáticos periféricos y se realizó un intercambio iónico del contraión yoduro (I-) por tetrafluoroborato (BF4-), en total se estudiaron 10 sales cuaternarias de amonio. Las modificaciones estructurales de las sales cuaternarias de amonio sobre la longitud de la cadena, así como la presencia o ausencia de flúor en la posición para de los anillos periféricos, fueron llevadas a cabo previamente. En cuanto al intercambio iónico, que se realizó en este trabajo del anión I- por BF4- se utilizó AgBF4 en metanol y las sales obtenidas se recristalizaron en acetona-agua (2:1), aunque algunos de los cristales crecieron en acetona-isopropanol (2:1). Los datos de difracción de rayos X se midieron a diferentes temperaturas y las estructuras cristalinas se refinaron 17 utilizando el programa SHELXL2016. El material gráfico se preparó utilizando el software Mercury 4.1, para los cálculos estructurales se utilizó el software PLATON y para el análisis de las superficies de Hirshfeld se utilizó CrystalExplorer 17.5. Al analizar el efecto de la presencia de flúor en la posición para en los grupos fenilos de las sales cuaternarias de amonio, se encontró, que al igual que las sales no fluoradas, presentan interacciones no covalentes de tipo enlaces de hidrógeno (C-H•••I- y C-H•••π), además se logró detectar un enlace de hidrógeno de tipo C-H•••F, tanto de los -CH2 de la cadena carbonada como de los -CH de los anillos aromáticos y se evidenció una interacción C-F•••π (dispersión de London). Estos cálculos se hicieron usando el software Platón. Por otro lado, las interacciones o enlaces de halógeno tipo C-I•••I-, a partir de los análisis de las superficies de Hirshfeld, permanecen en igual porcentaje a las presentes en las sales análogas no fluoradas, demostrando de esta manera que al incorporar átomos de flúor a los anillos aromáticos no interfiere en esta última interacción. A partir del análisis comparativo de las sales portadoras del anión yoduro vs anión tetrafluoroborato se determinaron las interacciones supramoleculares inherentes sólo al catión amonio orgánico, además de estudiar qué otras interacciones supramoleculares emergen con la presencia del anión tetrafluoroborato. Así, se evidenciaron dos interacciones en las sales con contraión BF4-, la primera conocida en la literatura como enlace de halógeno de tipo C-I•••F, en donde el aceptor del enlace de halógeno es un flúor perteneciente al BF4- y la segunda conocida como enlace de hidrógeno tipo C-H•••F, tanto de los -CH2 de la cadena carbonada como de los -CH de los anillos aromáticos; las demás interacciones (C-H•••I- y C-H•••π) también se presentan, al igual que en las sales análogas con el anión yoduro, pero en diferentes porcentajes calculados a partir de los análisis de las huellas dactilares bidimensionales.
DA - 2022-09-26
KW - Interacciones supramoleculares
KW - sales cuaternarias de amonio
KW - Cristalografía
UR - https://repositorio.ucaldas.edu.co/handle/ucaldas/18091
ER -