Implementación de la técnica de extracción por adsorción con disco rotatorio usando un eco-sorbente con arcillas modificadas para el análisis de estrógenos en efluentes hospitalarios por medio de cromatografía de líquidos
Trabajo de grado - Maestría
2022-02-22
spa:En la determinación de analitos, es fundamental preparar la muestra antes de hacer la introducción en el sistema de análisis, por lo tanto, es necesario aplicar diversas técnicas entre ellas la extracción y microextracción. Actualmente se buscan métodos de extracción que sean más amigables con el medio ambiente, que faciliten el mejoramiento de las técnicas analíticas con ayuda de los principios de la química verde; por ejemplo, realizar análisis con el menor uso de sustancias contaminantes, al igual que disminuir el tiempo de análisis y de trabajo experimental. Estos procesos, son trascendentales en el análisis de compuestos como estrógenos E3, E2 y EE2, encontrados en cantidades traza y con actividad biológica potencialmente peligrosa en animales.
Entre estos compuestos, se encuentran las hormonas y tanto las naturales, como las sintéticas, pueden llegar al medio acuoso a través de diferentes vías, siendo la fuente principal la descarga al medio de las plantas de tratamiento de aguas residuales (PTAR´s) y debido a su eliminación incompleta, estos compuestos siguen presentes en el medio acuático con concentraciones que suelen ser del orden de pg a ng L-1 y son las aguas residuales hospitalarias consideradas como uno de los principales focos de contaminación emergente, debido a las distintas actividades que allí se realizan, donde se incluyen trabajos de investigación, laboratorio clínico y la excreción de pacientes que están recibiendo tratamiento con un variado número de sustancias para un amplio rango de enfermedades; el contexto actual plantea una serie de interrogantes frente a la baja tasa de remoción de compuestos que son altamente recalcitrantes, con baja biodegradabilidad y remoción por medio de tratamientos convencionales, por lo que pueden llegar a los sistemas de alcantarillado urbano o fuentes de agua potable lo que constituye un potencial riesgo para la salud humana y en este sentido se necesitan metodologías analíticas, rápidas, sensibles y selectivas para su determinación.
Este trabajo, se basa en la implementación de un método analítico de extracción por adsorción con disco rotatorio (RDSE) empacado con arcillas modificadas con líquidos iónicos, para el análisis de estrógenos E3, E2 y EE2 provenientes de muestras acuosas de plantas de tratamiento de aguas residuales de hospital; los analitos de interés son 17β-estradiol (E2), estriol (E3) y 17α-etinilestradiol (EE2). Los compuestos en las muestras se extrajeron por extracción con RDSE a partir de muestras dopadas y fueron leídas por cromatografía líquida de alta eficiencia con detector de arreglo de diodos y fluorescencia en serie (HPLC-PDA-FL), usando como patrones las hormonas (E2), (E3) y (EE2) se realizaron extracciones con adsorbente comercial (C18) y arcillas modificadas con líquidos iónicos tipo [C16MIM+] [anión-], con distintos aniones [Br-], [BF4-] y [OH-], obteniéndose porcentajes de recuperación con rangos de 24 a 26%, 42 a 48% y 57 y 67% para E3, E2 y EE2 respectivamente los cuales mostraron competitividad con la fase adsorbente comercial C18. Las condiciones óptimas de extracción fueron las siguientes: volúmenes de muestra de 10 mL, tiempo de extracción de 60 minutos, temperatura de extracción de 30 °C y 1500 rpm, bajo estas condiciones, las recuperaciones han sido de adecuadas para este tipo de técnicas de extracción, reproducibles y con bajos límites de detección. Los límites de detección alcanzados con la técnica de RDSE fueron de 0,18; 0,15 y 0,07, ng mL -1 y con linealidades de 0,9963, 0,9995 y 0,9915 para E3, EE2 y E2 respectivamente. Con ayuda de la técnica de RDSE se alcanzaron factores de concentración de 13, 23 y 32 para E3, EE2 y E2 respectivamente, mientras que en lectura de muestra reales la RSDE intradisco alcanzó valores máximos de 12 % siendo la E3 la de mayor % RSD y la E2 la de menor variabilidad con 7 %. La lectura de muestras reales arrojó valores promedio de las 3 hormonas en concentraciones de 4,30; 3,85 y 7,23 ng mL-1 en afluente y 3,81; 1,33 y 4,00 ng mL-1 en efluente para E3, E2 y EE2 respectivamente eng:Human steroid hormones pose a danger to human health. These hormones are classified as emerging pollutants and endocrine disrupting compounds. 17α- ethinylestradiol (EE2) and 17β-estradiol (E2) and estriol (E3) are present in wastewater samples in amounts expressed in ng L-1. Using the spinning disk sorption extraction (RDSE) method with different sorbent phases, such as ionic liquid modified clays, we analyzed human steroid hormones in wastewater samples. We modified the natural clay, by introducing ionic liquid ([C16MIM+] [anion], anion = Br-, OH- or BF4- between its intermediate layers. After extraction, the analytes were read with the help of chromatography (HPLC- PDA-FL). The technique achieved recoveries of 63% for EE2, 45% for E2 and 25% for E3. Finally, the method achieved detection and quantification limits between 0.18 and 0.42, 0.15 and 0.37, 0.07 and 0.16 ng mL- 1 for E3, E2 and EE2, respectively, with the modified clays. In a wastewater plant, the method yielded mean concentration values of 4.30, 3.85 and 7.23 ng mL-1 in the effluent, and 3.81, 1.33 and 4.00 ng mL-1 in the effluent for E3, E2 and EE2, respectively An efficient and replicable method has been applied for the extraction of estrogens in wastewater with relevant adequate results.